k-tree

Алкины

Алкины - это непредельные углеводороды, имеющие как минимум одну тройную связь. Другое название - ацетиленовые углеводороды, малейшая молекула - ацетилен.

\ Алкины

Общая характеристика

Строение

Алкины имеют sp-гибридизацию, поскольку атомы углерода, связанные тройной связью, разделяют три электрона с соседним атомом. Одна из sp-орбиталей перекрывается с орбиталей атома водорода, другая - с соседней sp-орбиталью углерода, образуя одну σ-связь и две перпендикулярные π-связи.

Физические свойства

Из-за низкой полярности, алкены нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в органических растворителях, таких как эфир, бензол и тетрахлорметан. В остальном, физические свойства схожи с физическими свойствами алканов и алкенов: температура кипения соответствует температуре кипения алканов и алкенов с равным количеством углеродов. Плотность алкинов чуть выше плотности соответствующих алканов, но меньше чем плотность воды.

Реакции

Гидрирование

Присоединение газообразного водорода происходит с катализаторами Pt, Pd или Ni. В результате реакции образуются алканы. Что бы получить алкены , используют катализатор Линдлара. Катализатор Линдлара - это палладий, нанесённый на карбонат кальция и обработанный солью свинца или серы. С катализатором Линдлара образуются только цис-алкены (Z). Ещё один способ - порошок натрия в жидком аммиаке, в результате образуются алкены транс.

Гидрирование в алканы

В присутствии катализатора Pt, Pd или Ni:
CH3-C≡C-CH3 (2-бутин) + H2 → CH3-CH2-CH2-CH3 (бутан)

Гидрирование в алкены

В присутствии катализатора Линдлара:
CH3-C≡C-CH3 (2-бутин) + H2 → CH3-CH=CH-CH3 (цис-2-бутен)

Гидрирование в аммиаке с натрием

В присутствии жидкого аммиака и натрия:
CH3-C≡C-CH3 → CH3-C=C••Na-CH3 → CH3-C=CH-CH3 → CH3-C••Na=CH-CH3 → CH3-CH=CH-CH3 (транс-2-бутен)

Галогенирование

Реакция галогенирования алкинов происходит в два этапа: сначала образуется дигалогеналкен, который, в свою очередь, реагируя с избытком галогенов образует тетрагалогеналкан.

CH≡CH + Br2 (ацетилен) → CHBr=CHBr + Br2 (дибромэтен) → CHBr2-CHBr2 (тетрабромэтан)

Присоединение галогенводородов

Галогенводороды легко присоединяются к тройной связи, формируя галогеналкилы. Галогенводороды смешивают с уксусной кислотой, либо напрямую, в газообразном состоянии, смешивают. Для рассмотрения механизма реакции, необходимо иметь знать правило Марковникова.

Механизм реакции присоединения галогенводородов такой же, как и у алкенов: происходит гомолитический разрыв связи в молекуле галогенводорода, образовывается протон и анион галогена. Протон присоединяется к алкину образуя карбкатион, такая реакция является эндотермической и имеет высокий уровень энергии активации, поэтому реакция происходит медленно. Образованный карбкатион очень реактивен, поэтому легко связывается с галогеном, энергия активации низкая, поэтому этот этап не тормозит реакцию.

Полимеризация

Полимеризация алкинов происходит в присутствии катализатора, которым может быть водный раствор CuCl2 и NH4Cl. В результате реакции образуется винилацетилен, который обладает высокой реакционной способностью. При пропускании ацетилена над активированным углем при температуре 600 °С образуется бензол.

Получение

Алкины очень редко встречаются в природе, но были обнаружены в атмосфере Урана, Юпитера и Сатурна. В промышленности используют несколько способов получения, например, прокаливанием в печах смеси оксида кальция с коксом при температуре 1800—2000°С, с последующей обработкой водой. Другой способ - пиролиз метана. В лаборатории, как правило, получают гидролизом карбида кальция.

Применение алкинов

Ввиду малой распространённости алкинов на земле, широкое применение нашёл только ацетилен, из которого синтезируют:

  • растворители тетрахлорэтан и трихлорэтилен
  • хлоропреновые, бутадиеновые и синтетические каучуки
  • полиакриламид, который используют для очистки питьевой воды
  • уретановые полимеры (основа - тетрагидрофуран)
  • Пластик ПВХ
  • Клей ПВА
  • ацетальдегид, из которого синтезируют уксусную кислоту, бутадиен и другие вещества

Номенклатура

ФормулаАлкинIUPAC
C2H2ЭтинEthyne
C3H4ПропинPropyne
C4H6БутинButyne
C5H8ПентинPentyne
C6H10ГексинHexyne
C7H12ГептинHeptyne
C8H14ОктинOctyne
C9H16НонинNonyne
C10H18ДецинDecyne
Таблица 1. Номенклатура алкинов

Как выглядят молекулы алкинов

Нажмите на молекулу в списке и 3D-модель появится в чёрном окне

Скачать статью в формате PDF.

Следующая статья - Циклоалканы.

Вам понравилась статья? Да / Нет

Просмотров: 1 276

5 3

Поиск по сайту:

Порекомендуйте статью своим друзьям:





© 2015-2018 - K-Tree.ru • Онлайн учебник
Копия материалов, размещённых на данном сайте, допускается только по письменному разрешению владельцев сайта.
По любым вопросам Вы можете связаться по почте info@k-tree.ru